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邻二 酯类化合物是一类环境激素,它可通过呼吸、饮食和皮肤接触进入人体内,对人体健康造成危害。邻二 酯类化合物主要用作增塑剂,用在塑料制品、涂料、印染、化妆品和香料的生产过程中,近些年来,此化合物的产量不断增加,使其不断地进入环境,成为全球性的 的一类污染物。我国已将邻二 二甲酯、邻二 二丁酯和邻二 二辛酯列入到我国环境优先污染物黑中。邻二 酯类化合物的分析检测在环境样品(如水、土壤)方面报道较多,在化妆品和食品中的检测也有一些报道,涂料中邻二 酯类化合物的检测报道多数是用气相色谱法。
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对产物进行真空、减压、蒸馏,除去残余HCl和酚类化合物。对上述酯化产物加入NaOH水溶液,7~8℃碱洗三次,水洗三次,然后真空脱水,用无水MgSO4干燥得淡黄透明液体DCRP。品测试4.1产品的结构分析H元素和C元素用Perkin-Elemer24C型元素分析仪;P元素用电感耦合等离子光谱ICP测试;红外由IR-13E傅立叶变换红外光谱仪(KBr压片薄膜法);核磁由Jeol-FX5Q型核磁共振仪(溶剂CDCl内标TMS)。析结果I (CDCl3.TMS):2.2(2M、CH2—)、6.9(1HS、Ar-H)。元素分析(C36H36O8P2)计算值(w/%):C32.8H2.7P4.71);实测值(w/%)C32.3H2. 理论值65n=1,实测值633~7。以上分析测试验证DCRP为的目标化合物是受阻酚类磷酸酯。CR ,并与同类产品TCP、Reofos等产品进行对比。表1得出DCRP各项技术指标接近于同类产品,其加热减量和闪点指标优于进口产品Reofos。注:SK-R磷酸三叔基酯、Reofos磷酸三异丙酯、英国芬纳公司产品、DB-372磷酸三异丙酯、TCP磷酸三甲酯。果和讨论5.1催化剂品种对反应的影响表2表明,其它反应条件相同情况下,AlCl3和MgCl2催化活性较高,但后者使产品颜色深,后需增脱色工艺,故选AlCl3酯化反应催化剂。化剂用量对反应影响表3表明,催化剂AlCl3以质量分数1%为好,产品收率高,且反应时间短,催化剂用量过多,易生成固体状高聚物,影响收率。应时间的影响以上表明其它条件相同条件下,增长反应时间会增加收率。从表4看出,反应时间过长,高聚物增多,收率反而下降,故步酯化反应时间应控制在7min为宜,第二步反应时间控制在3min为宜。应温度和氮气流量的影响步酯化反应温度控制在1~11℃之间,温度低,反应太慢,反应温度过高,POCl3损失量大,且易产生高聚物负产。
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